Каталитическое окисление нафталина воздухом либо воздухом, обогащенным кислородом, обширно употребляют для производства фталевого ангидрида. Фталевый ангидрид является принципиальным полупродуктом в производстве масляных и полиэфирных смол, пластификаторов для поливинилхлорида и других полимеров, в синтезе красителей. Не считая того, с применением фталевого ангидрида можно получать фармацевтические вещества, инсектициды, ускорители вулканизации каучуков, присадки к смазочным маслам, добавки к реактивным топливам и т. д.
Окись пропилена находит широкое применение в нефтехимической промышленности в качестве промежуточного продукта, для синтеза гликолей, пропаноламинов, полиэфирных смол и др., также в качестве стабилизатора и растворителя для нитроцеллюлозы, виниловых смол и лаков на их основе.328
Малеиновый ангидрид широко используется для получения полимерных материалов (сополимеры со стиролом, полиэфирные смолы), синтеза гербицидов и в качестве активного диенофила в диеновом синтезе.572
Трихлорацетилхлорид применяется в синтезе фармацевтических препаратов при получении полиэфирных смол и гербицидов.100
При каталитическом (на УзОв) окислении нафталина в паровой фазе получается фталевый ангидрид, который используется в производстве алкидных и полиэфирных смол, пластификаторов для поливинилхлорида, для синтеза красителей.
В реактор 1 загружают гликоль и после его подогрева до 100°С — малеиновый и фталевый ангидриды. Иногда в реактор добавляют в количестве 10% от массы основных компонентов растворитель, образующий азеотропную смесь с выделяющейся при синтезе водой, что облегчает ее удаление.
Процесс поликонденсацни проводят при — °С и работающей мешалке в токе азота. Пары гликоля конденсируются в обратном холодильнике 2 и конденсат стекает в реактор, а пары воды и азот отводятся через прямой холодильник 3. Водный конденсат собирается в сборнике 4. Контролируют процесс по кислотному числу, которое к концу поликонденсацни должно составлять 20—45 мг КОН/г. Готовый полиэфир после охлаждения до 70 °С сливают в смеситель 5, где растворяют в стироле или олигомере ТГМ-3. Полученный раствор (полиэфирную смолу ПН-1, массовое соотношение полиэфир стирол в какой составляет 70 30) после охлаждения фильтруют и сливают в тару.
Ненасыщенные полиэфиры широко применяются в качестве связующих при производстве стеклопластиков. Кроме того, они используются в лаковых, клеевых, заливочных и некоторых других составах. Свойства полиэфирных смол и материалов на их основе изменяются в широких пределах, зависимо от исходных продуктов их синтеза (гликолей, кислот).
Бензол применяют в качестве неполярного растворителя для каучука и лаковых смол. Он является важнейшим сырьем в синтезе стирола (используемого для производства полистирола), кумола (для производства фенола и ацетона), циклогексана (для производства циклогексанола, капролактама и полиамидов), додецилбензола (для производства моющих средств), нитробензола (для производства анилина, красителей, фармацевтических препаратов), хлорбензола и гексахлорциклогексанов (для производства инсектицидов), малеинового ангидрида (для производства полиэфирных смол) и др.520
И В лабораторной практике 1, 415. Низшие олигомеры п — 2 или 3) и их простые эфиры, например диглим, по своим свойствам сходны с мономерами. Промышленное применение высших полиэфиров включает использование их в качестве смазочных материалов, основ для различных косметических и фармацевтических препаратов, гидравлических жидкостей, пластификаторов, диспергирующих и пеногасящих агентов. Они служат также важными химическими полупродуктами в синтезе неионных поверхностноактивных веществ, полиуретановых эластомеров, например (), и поперечно-сшитых пенопластов, например включающих остатки полиэфиров на основе глицерина (), также алкидных полиэфирных смол, используемых для покрытий и в пластиках, армированных стекловолокном.
Для синтеза полиэфирных смол могут применяться ненасыщенные спирты и кислоты. Промышленное значение имеют ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией гликолей с малеи-новым и фталевым ангидридами. Ненасыщенные полиэфиры способны в определенных условиях ог-верждаться (образовывать сетчатые структуры). Макромолекулы линейных ненасыщенных полиэфиров могут сшиваться также при введении мономеров (стирола, бутадиена).73
Парофазным окислением беизо/а воздухом в присутствии ия-тиокиси ванадия на инертном носителе при 400—450°С и атмосферном давлении получают малепиовый ангидрид (см. гл. 13). Большая часть малеинового ангидрида направляется на производство полиэфирных смол. Кроме того, он используется в реакциях дненового синтеза, для получения фумаровой кислоты, присадок к смазочным маслам.
Широкое применение в технике нашли также ангидриды органических кислот уксусной, малеиновой, фталевой и т. д. Уксусный ангидрид используют для получения ацетата целлюлозы и в качестве ацетилирующего средства, малеиновый ангидрид — в производстве полиэфирных глифталевых полимеров, химикатов для сельского хозяйства и т. д. Фталевый ангидрид является важным полупродуктом в производстве алкидных и полиэфирных смол, пластификаторов, в синтезе красителей и т. д. Основные технические требования к качеству некоторых ангидридов и эфиров органических кислот представлены в табл. 47.
Поскольку выбираемая методика в любом случае почти во всем находится в зависимости от индивидуальности полимера, здесь не приводится никаких общих методов. Однако в гл. 3, синтез 76, дается метод определения концевых групп —ОН и —СО2Н в полиэфирах с низким молекулярным весом.
Этот метод также используется в синтезах некоторых типов полиэфирных смол, описанных в гл. 7. Там же описывается метод определения содержания эпоксидных концевых групп в ннзкомолекулярных эпоксидных смолах.57
А. одноатомных спиртов используют для селективного восстановления группы С=0 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция, Оппенауэра реакция), как катализаторы диспропорционирования альдегидов (см. Тищенко реакци.ч), конденсации, полимеризации и др.
Щелочные А.-алкокси-лирующие агенты (см. Вильямсона синтез). Алкоголяты А1 и — гидрофобизаторы и сшивающие агенты для эпоксидных и полиэфирных смол, кремнийорг. полимеров.
Продукты частичного гидролиза и пиролиза А. — полиорганоме-таллоксаны-компоненты термостойких покрытий. Из А. в результате их гидролиза, пиролиза или окисления получают высокочистые и активные оксиды металлов.97
Описание сннтеза других полиэфиров можно найти в ряде источников. В этой главе полиэфиры, моцифи-цированные диизоцианатами, описаны в разделе V. Получение трехмерных полиэфирных смол описано в гл. 7. Методы синтеза полиэфиров, сходные вещества для синтеза, свойства полиэфиров и и.х применение очень подробно описаны в специальной монографии 13.
Синтез полиэфирной смолы на основе поли(диэтиленгликольмалеината) и стирола 9344
ТЕТРАХЛОР-и-КСИЛИЛЕНГЛИКОЛЬ СбСЬ(СН20Н)2, Спл — °С почти не раств. в большинстве орг. р-рителей, раств. при 70 °С в диоксане т-ра самовоспламенения 400 °С. Получ. гидролизом тетрахлор-и-ксилилендихлорида 10%-ным водным р-ром соды ( °С 0,392 МПа). Примен. для синтеза химически стойких трудносгораемых полиэфирных смол.574
А.-промежут. продукты в произ-ве ВВ, азокрасителей, ди- и трифенилметановых красителей, также С-алкилаии-линов (монозамещенные А.) и алифатич. вторичных аминов (дизамещенные). Кроме того, Ы-этилаиилин применяется в синтезе ускорителей вулканизации и инсектицидов. N,N-Диметиланилин-ускоритель отверждения полиэфирных смол, промежут. продукт в произ-ве красителей-фиолетового кристаллического и малахитового зеленого.90
П — исходное сырье для получения пропиленгликоля, про-пиленкарбоната, изопропаноламинов, полиоксипропилен-полиолов, полипропиленоксида, пропилеиоксидных каучуков, пропиленсульфида, нек-рых ПАВ, промежут продукт в синтезе эфиров пропиленгликоля, эпихлор идриновых каучуков, полиуретанов и полиэфирных смол П-горючая жидкость, КПВ 2,1-21,5% по объему ПДК 1 мг/м
Получают Б. действием бензоилхлорида на водно-щелочной р-р Н2О2 побочно образуется СвНзСООН. Содержа-Ю1е Б. определяют иодометрически в среде ацетона на холоду. Выпускают Б. в виде гранул (98% Б.Х влажного порошка (22-28% Н2О), паст на основе диметилфталата, трикрезилфосфата, силиконового масла (-50% Б.). Применяют как инициатор радикальной полимеризации, источник фенильных радикалов в орг. синтезе, отвердитель полиэфирных смол, вулканизующий агент, отбеливатель жиров, масел.
КОМПАУНДЫ ПОЛИМЕРНЫЕ (от англ. ompound-смесь, соединение), композиции, предназнач. для заливки и пропитки отдельных элементов и блоков электронной, радио- и электроаппаратуры с целью электрич. изоляции, защиты от внеш. среды и мех. воздействий. В их состав входят связующее — полимер, олигомер или мономер, напр, эпоксидная и(или) полиэфирная смола, жидкий кремнийорг. каучук, либо исходные в-ва для синтеза полиуретанов-олигоэфир и диизоцианат, также пластификатор, модификатор, отвердитель, наполнитель, краситель и др. Осн. требования к К. п. отсутствие летучих в-в, достаточная жизнеспособность, малая усадка при затвердевании, отверждение без выделения побочных продуктов, определенные реологич., электроизоляц. и теплофиз. характеристики, напр. р. 10 — 10 Ом-м, tgS 0,01 — 0,02 (50 Гц), электрич. прочность 25-30 МВ/м, Сг 1,0-1,5 кДж/(кг-К), коэф. теплопроводности 0,4-0,2 Вт/(м К), температурный коэф. линейного расширения 10 °С» ,438
ПРЕЛОГА ПРАВИЛО, см. Асимметрический синтез. ПРЕМИКСЫ (от лат. ргае-вперед, впереди и mis eo-смешиваю), полуфабрикаты в произ-ве изделий из дисперсно-наполненньк полимерных композиц. материалов.
Представляют собой тестообразные смеси жидкого термореактивного связующего (обычно ненасьпц. полиэфирной смолы), рубленого волокна (обычно стеклянного), минер, дисперсного наполнителя (мел, каолин или др.) и разл. добавок (напр., смазок, красителей). Содержание в П. связующего составляет 20-30% (здесь и далее от общей массы П.), волокна-5-35%, дисперсного наполнителя-30-60%.
В полиэфирные П. для повышения вязкости связующего вводят, кроме того, загуститель, напр. MgO (0,5-1%). В результате хим. взаимодействия загустителя с полиэфирной смолой вязкость возрастает примерно на 2 порядка, по этому исключается отделение ( отжим ) волокнистого наполнителя при формовании изделий из П. Для снижения усадки полиэфирных П. в состав связующего вводят ограниченно совместимые с ним термопластичные полимеры, напр, поливинилацетат (до 10%).85
Неопентилгликоль (2,2-диметил-1,3-пропандиол, 2,2-диметилол-пропан) применяется для синтеза полиэфирных смол и волокон полиуретанов и консистентных смазок. Кроме формальдегида в синтезе неопентилгликоля применяется изомасляный альдегид. Последний получается в крупных масштабах в качестве побочного-продукта при производстве масляного альдегида гидроформили-рованием пропилена, в связи с чем неопентилгликоль наименее дефицитен по сравнению с другими неоспиртами.
Среди новых мономеров, получивших в последние годы широкое распространение для синтеза термостойких полимеров, видное место занимает 1,4-циклогександиметанол. Этот гликоль особенно интересен при производстве полиэфирных смол, пластификаторов, волокно-образователей и других материалов, требующих высокой термической стабильности.71
На основании испытаний, проведенных различными отечественными институтами и промышленными предприятиями, уже сейчас новые трехатомные спирты могут быть рекомендованы для синтеза алкидных и безмасляных полиэфирных смол, пластификаторов нитроцеллюлозы и полихлорвиниловой смолы, в качестве компонента для жестких ненонолиуретанов, самозатухающих нено-пластов и эпоксидных смол.
С соотв. не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Получ. действием Н2О2 на циклогексанон. Инициатор полимеризации, отвердитель полиэфирных смол.
I — промежут. продукт в синтезе капролактама. Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки.681
Эфиры тримеллитовой кислоты, например триизооктил- и триоктилтримеллитат, применяются в качестве пластификаторов. Тримеллитовый ангидрид используется как катализатор отверждения эпоксидных смол, а соответствующий дихлоран-гидрид применяется для синтеза полиимидоамидов. На основе тримеллитового ангидрида получают также полиэфирные смолы, полиэфирно-имидные и полиамидные лакокрасочные покрытия 308.
В качестве полимеров (или олигомеров) в состав К. п. входят эпоксидные и неиасыщеиные полиэфирные смолы, жидкие кремпийоргапич. каучуки, в качестве мономеров — исходные продукты для синтеза полиметакрилатов и полиуретанов. Ограипчеипое применение имеют компаунды па основе термопластичных материалов (битумов, масел, канифоли, церезина и др.), представляющие из себя твердые или воскообразные массы, к-рые перед употреблением нагревают, переводя в жидкое состояние.538
Как уже упоминалось, в большинстве случаев для синтеза полиэфирных смол применяется пропиленгликоль. Этиленгликоль дает продукты, обладающие худшей совместимостью со стиролом, что обусловлено более высокой симметричностью цепи образующегося полимера, тогда как другие выпускаемые в промышленности гликоли, например диэтиленгликоль и дипропиленгликоль, дают отвержденные смолы с пониженной температурой размягчения и поболее высоким водопоглощением.
Ненасыщенным компонентом в составе большинства полиэфирных смол общего назначения служат малеиновый ангидрид и (или) фумаровая кислота, а насыщенным кислотным компонентом — фталевая кислота, обычно используемая в виде фталевого ангидрида. Количество малеиновой или фумаровой кислоты в полимеризади-онной смеси подбирают таким макаром, чтобы обеспечить желаемую концентрацию центров сшивания, поскольку от числа поперечных связей в отвержденном продукте зависят многие из его свойств. Фталевая кислота более предпочтительна, чем
В связи с изучением возможности синтеза различных перекисных ннициаторов отверждения полиэфирных смол и выявления связи инициирующей активности перекисей с их строением мы синтезировали ряд перекисных производных на основе циклогексанона и изомерных метилциклогексанонов действием на кетоны водной перекиси водорода. На примере перекисей, полученных из циклогексанона, найдено, что определяющим фактором при синтезе перекисей является кислотность реакционной среды. Фиксируя определенное значение pH, можно обеспечить высокую селективность процесса.100
ЭПОКСИДНАЯ СМОЛА ЭДП, ХИТРОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ
Содержание статьи
Похожие статьи
Обратите внимание: