Окислительный потенциал перехода для фенилантраниловой кислоты в) значительно выше, чем потенциал трехвалентного железа поэтому в случае применения в качестве индикатора фенилантраниловой кислоты прибавлять фосфорную кислоту нет необходимости.395
В меркурометрии в качестве индикатора применяют раствор роданида железа (П1) Ре(5СЫ)з1. По исследованиям А. К. Бабко, коричневато-розовая окраска раствора обусловливается образованием роданидного комплекса железа (П1) Fe(S N) Действие этого индикатора основано на обесцвечивании роданида железа (П1) избытком комплексных катионов (меркуро-ионы) с образованием белого осадка малодиссоциированного роданида ртути (1) 431
Рабочим раствором хроматометрии является раствор дихромата калия К2СГ2О7. Кристаллический препарат К2СГ2О7 легко приготовить достаточно чистым, он устойчив при хранении на воздухе, поэтому титрованные растворы дихромата калия готовят по точной навеске кристаллической соли.
Раствор дихромата калия сохраняет неизменным титр длительное, неопределенно долгое время, его можно кипятить без разложения. Железо (И) титруется дихроматом в солянокислой среде без каких-либо побочных процессов и осложнений. Недостатком реактива является образование в результате реакции окрашенных ионов Сг +, затрудняющих своей окраской фиксирование точки эквивалентности. В качестве индикаторов используют дифениламин, также дифениламинсульфоновую кислоту, фенилантраниловую и др.
Трехвалентное железо сначала восстанавливают двухлористым оловом, которое вводят в некотором избытке. Прибавляют в раствор кремнемолибденовую кислоту, при всем этом образуется синяя окраска. Теперь постепенно приливают двухромовокислый калий для окисления остатка двухлористого олова признаком окончания окисления является исчезновение окраски молибденовой сини. После чего титруют двухвалентное железо рабочим раствором двухромовокислого калия в присутствии фенилантраниловой кислоты в качестве индикатора.364
Обычно используют потенциометрическую индикацию конечной точки титрования. В качестве индикаторов при титровании железа применяют роданид-ионы или метиленовый синий, который по достижении точки эквивалентности обесцвечивается.
В качестве индикаторов в большинстве случаев применяют или тио-цианатные комплексы железа (III), или дифенилкарбазон. Применение первого индикатора основано на обесцвечивании раствора тиоцианатных комплексов железа (III) под действием иона Hgi , образующего осадок Hg2(S N)2
Раствором соли трехвалентного титана титруют трехвалентное железо в качестве индикатора применяют роданистый калий.372
Важная черта химического состава континентального аэрозоля состоит в неравномерности распределения элементов по разным фракциям. Несмотря на то что самые мелкие частицы составляют всего лишь небольшую долю от общей массы аэрозоля, в них содержится 30-50 % таких элементов, как Си, Сг, 8т, Ьа, 8е, Аз, и поболее половины Сз, Мп, 2п, Hg, тогда как доля железа и алюминия — типичных литофильных элементов, используемых в качестве индикаторов терригенного материала, — составляет всего 8 % (табл. 4.2).
Для удаления избытка сероводорода пробу нагревают на плитке его отсутствие фиксируют свинцовой бумажкой. Осадки сульфидов меди, железа, палладия отфильтровывают. В бесцветном фильтрате определяют анионы хлора.
Для этого к фильтрату прибавляют 10—20 мл 0,2 н. азотнокислого серебра (избыток) из бюретки, 2 мл железоаммонийных квасцов в качестве индикатора и оттитровывают избыток азотнокислого серебра 0,2 н. роданистым аммонием до появления неисчезающей розовой окраски. Расчет производят по формуле86
В качестве индикатора, потому что иодиды восстанавливают его до катиона железа (II) 426
При титровании ионов серебра раствором роданид-ионов в качестве индикатора применяют ионы железа (III), которые с рода-нид-ионам и образуют комплекс красно-бурого цвета
Избыток окиси серебра после окончания реакции может быть растворен (добавляется разбавленная серная кислота азотная кислота, являющаяся сильным окислителем, в этом случае непригодна) и оттитрован. Однако ни метод Фольгарда (титрование раствором роданида калия или аммония в присутствии ионов трехвалентного железа в качестве индикатора) ни, тем паче, метод Мора (прибавление избытка хлорида натрия и титрование его избытка нитратом серебра в присутствии хромата калия в качестве индикатора) неприменимы, потому что в желто-коричневом реакционном растворе отметить начало появления розового окрашивания при образовании роданида железа или красноватого окрашивания при образовании хромата серебра практически невозможно. Более удобно определить появление и исчезновение синей окраски, поэтому для индикации конца титрования используется иодкрахмальный метод. При сопоставлении нескольких вариантов методики выполнения анализа оказалось, что наиболее точные результаты анализа получаются по описываемой методике.
В 100 л титруемого раствора должно содержаться 30 мл концентрированной НС1. Реакция идет на холоду и несколько лучше при 50°.
Конец титрования узнается по устойчивой желтой окраске титруемой жидкости, наблюдаемой от небольшого, но учитываемого избытка титрованного раствора соли четырехвалентного церия. При более точных определениях в качестве индикатора применяют раствор о-фенантролина и соли двухвалентного железа в присутствии катализатора — 2—3 мл 0,005 М раствора хлористого иода на 100 мл титруемой жидкости. Конец титрования определяется по переходу буровато-желтой окраски в зеленую или синеватую.96
Раствор кремнемолибденовой кислоты применяют в качестве индикатора при определении железа (II) титрованием51
И. В. Моисеев и Н. Н. Бородина (5 г.) применили видоизмененный вариант этого метода для определения плутония в образцах, содержащих также хром и марганец. Плутоний предварительно отделяли от хрома и марганца осаждением его в виде купфероната. В отличие от первоначального варианта, титрование избытка двухвалентного железа после восстановления им Ри(У1) проводили раствором сульфата церия 1У) с ферроином в качестве индикатора.
При титровании 0,36 г урана ошибка составляет 0,05% (отн.). В присутствии 10 лег железа она увеличивается до 0,35%, (отн.), а в присутствии 2 г достигает 2% (отн.). Применение в данном случае роданида аммония в качестве индикатора для определения конца титрования урана (IV) оказалось безуспешным, потому что красная окраска роданида железа (III) появляется слишком медленно 8.90
Из солей роданистой кислоты следует особо отметить соль трехвалентного железа Fe(S N)3, обладающую интенсивно-красной окраской. Образование этого соединения представляет собой чувствительную аналитическую реакцию для обнаружения иона трехвалентного железа или иона родана.
Чувствительность этой реакции может быть еще усилена встряхиванием с эфиром, в каком роданид железа легко растворим. Роданид серебра AgS N в кислотах нерастворим реакция образования этого соединения используется для объемного определения серебра по Фольгарду (раствор соли серебра титруют роданидом калия). В качестве индикатора при всем этом применяют соль трехвалентного железа, которая после полного осаждения нона серебра вступает в реакцию с избытком роданида калия, образуя роданид железа красного цвета. Роданид аммония может быть легко получен при взаимодействии сероуглерода с ам.миаком в спиртовом растворе
III) для окисления всего урана (IV) до урана (VI). Образовавшееся в эквивалентном количестве железо (И) титровали раствором ванадата натрия после предварительного добавления дифенилбензидина в качестве индикатора и 3 мл IN щавелевой кислоты, необходимой для более резкого перехода окраски индикатора. Полученные авторами результаты хорошо совпадали с результатами, найденными при титровании тех же количеств урана (IV) растворами сульфата церия (IV).95
На практике в качестве индикатора применяют насыщенный раствор железо-аммонийных квасцов NH4Fe(S04)2 I2H2O с небольшим количеством концентрированной HNO3 для подавления гидролиза, вследствие которого раствор приобретает бурую окраску.325
В йодометрии (при титровании йодом и тиосульфатом) применяется крахмал особенности этого индикатора подробнее рассматриваются в —. При титровании солей трехвалентного железа рабочим раствором восстановителя (например Ti lJ в качестве индикатора применяется роданистый калий, причем в точке эквивалентности наблюдается обесцвечивание раствора.362
В качестве индикаторов можно применять либо раствор роданида железа, либо раствор органического реактива дифенилкарба-зона.333
Гатос 20 показал, что оптимальное игнибирование стали в воде с pH = 7,5, содержащей 17 мг/л Na l, происходит при концентрациях, превышающих 0,05 % бензоата натрия или 0,2 % натриевой соли коричной кислоты. С использованием радиоактивного изотопа в качестве индикатора, на поверхности стали, погруженной на 24 ч в 0,1, 0,3 и 0,5 % растворы бензоата натрия, было обнаружено, соответственно, всего лишь 0,07, 0,12 и 0,16 мономолекулярного слоя бензоата (0,25 нм , фактор шероховатости 3). Эти данные подтверждают полученные ранее 12 результаты измерений в бензоате с использованием индикатора С. Чтобы объяснить, почему столь малое количество бензоата на поверхности металла может увеличивать адсорбцию кислорода или в определенной степени уменьшать восстановление кислорода на катодных участках, требуются дальнейшие исследования. Этот эффект характерен именно для катодных участков на железе, потому что при контакте железа с золотом в 0,5 % растворе бензоата натрия восстановление кислорода на золоте, видимо, не замедляется, и железо продолжает корродировать.
Сундность работы. Стандартизация раствора Н 2(МОз)з основана на титровании аликвоты стандартного раствора хлорида натрия раствором нитрата ртути(1). В качестве индикатора применяется тиоцианат железа(1П). Стандартный раствор нитрата ртути(1) готовят по навеске препарата Hg2(N03)2 2Н2О.88
Например, с применением метплкрасного в качестве индикатора можно осадить железо при pH около 5 то же относится к осаждению при кипячении с уксуснокислым натрием.61
Окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование применяют в методах перманганатометрии, хроматометрии, цериметрии, восстановления солями железа (II), титана (III), мышьяка (III) и др. Можно титровать два восстановителя в одном и том же растворе, например соли железа (II) и олова (II) перманганатом калия. Более энергичный восстановитель окисляется сначала. Например, потенциометрически титруют раствор витамина С 0,01 н. раствором иода по крахмалу в качестве индикатора.502
Определение ведут по методу остатков. К испытуемому раствору приливают избыток рабочего титрованного раствора азотнокислого серебра, а затем остаток серебра титруют роданистым калием (нли аммонием). В качестве индикатора применяют раствор азотнокислого железа или железных квасцов. После точки эквивалентности появляется избыток ионов родана, которые образуют с ионами трехвалентного железа окрашенный в красный цвет комплекс FeS N + +. 419
Бромометрию часто применяют в органическом и фармацевтическом анализе. Бромометрическое определение фенолов предложено в 6 г. В. Коппешааром.
Бромометрическое определение обычно заканчивают иодометрическим определением с применением в качестве индикатора раствора крахмала. Мышьяк (III) бромом количественно окисляется до мышьяка (V), сурьма (III) —до сурьмы (V), железо (II) — до железа (III). Сернистая кислота, тиосульфат натрия и сероводород окисляются бромом до серной кислоты и ее солей.415
Например, при а мперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют железо (П1). А1+++ образует с фторидом более прочный комплекс, чем Fe+++, поэтому сначала титруются ионы алюминия. Когда весь алюминий оттитрован, с титрантом начинает реагировать железо. При всем этом происходит умень-шёние диффузионного тока Ре+ -ионов и наблюдается перегиб кривой титрования, соответствующий точке эквивалентности.
Примером индикаторного титрования может быть определение алюминия, основанное на образовании фторидных комплексов с использованием в качестве индикатора соли трехвалентного железа. При титровании до точки эквивалентности образуется комплексный ион А1РбР , как более стойкое соединение, а после точки эквивалентности — ион РеРбР с уменьшением концентрации ионов Ре +. Здесь индикаторной реакцией является реакция восстановления железа
Вольфрам, находящийся в 25,00 мл раствора, восстановили до W(HI) при помощи гранулированного свинца. Затем к раствору прибавили избыток железо-аммонийных квасцов (W(III) -1—I- 3Fe -> W(VI) + 3Fe +) и образовавшиеся ионы Fe » оттитровали 21,20 мл 0,05025 н. раствора Kj rjO = Ve) в присутствии дифениламинсульфоната в качестве индикатора. Определить концентрацию (мг/мл) вольфрама в растворе.
Для определения алюминия в растворе был применен метод амперометрического титрования 0,01 и. раствором фторида калия в результате образовывался ион А1РГ- При всем этом получены следующие высоты волн железа, использованного в качестве индикатора
Индикатор метода Фольгарда (обратное титрование). В качестве индикатора применяют 40%-ный раствор железо-аммоний-ных квасцов МН4ре(504)2-12НгО. На каждые 100 мл титруемой жидкости вносят 1—2 мл индикатора.
Кислотность раствора мало влияет на чувствительность индикатора, однако она должна соответствовать не меньше чем 0,3 н. НЫОз или Н 4. Индикатор позволяет обнаружить роданид-ион в концентрации Ю г-ион л. Можно заметить прибавление 0,1 мл 0,01 н.раствора роданида на 100 мл титруемого раствора. Ошибка определения 0,01%. При титровании 0,1 н. раствором ошибкой титрования можно пренебречь.431
В качестве индикатора применяют салииилат железа или метиловый оранжевый. Ионы алюминия в водных растворах подвергаются гидролизу, вследствие этого раствор имеет кислую реакцию и метиловый оранжевый окрашен в красный цвет. После связывания всех ионов алюминия во фторидный комплекс реакция раствора становится нейтральной и иьдикатор приобретает желтую окраску.
Трехвалентное железо сначала восстанавливают раствором ЗпСЬ, который вводят в некотором избытке. Прибавляют в раствор кремнемолибденовую кислоту, вследствие восстановления которой раствор окрашивается в синий цвет. Постепенно прибавляют раствор бихромата калия для окисления остатка дихлорида олова признаком окончания окисления является исчезновение синей окраски молибденовой сини. Титруют двухвалентное железо раствором бихромата калия в присутствии фенилантраниловой кислоты в качестве индикатора.398
Одновалентная ртуть дает с ионами хлора мало растворимый хлорид, выпадающий в осадок (Ьр нваси =5,42-10 ). Это позволяет определять хлориды. В качестве индикатора применяют раствор роданида железа, который обесцвечивается по окончании осаждения хлоридов.
Амперометрнческое титрование алюминия основано на исполь-зовании в качестве титранта веществ, осаждающих алюминий или образующих с ним устойчивые комплексы. Титрант должен восстанавливаться на электроде (ртутном или платиновом). Возможно применение и невосстанавливающихся титрантов (например, NaF), если вводить в качестве индикатора эквивалентной точки вещество, дающее диффузионный ток (в этом случае ионы Fe ). При амперометрическом опредв/тенин алюминия в качестве титрантов используют фториды натрия или калия 52, П6, 439, 441—443, 493, 9, оксихинолин , , 380, растворы солей железа, кальция и ванадила при обратном титровании избытка комплексона89
В этой же работе был проверен один из вариантов спектро-1 фотометрического титрования Ри(1П) раствором церия (IV) в присутствии железа. Плутоний и железо восстанавливали амальгамой цинка, добавляли о-фенантролин для связывания железа и, соответственно, для увеличения его окислительного потенциала до 1 в, и титровали Ри(1И) раствором церия(1У). В качестве индикатора использовали дифениламиносульфоновую кислоту.
Конечная точка титрования определяется потенциометриче-ски или визуально с помощью индикатора. В качестве индикатора были использованы ионы Ре +, которы е в условиях титрования восстанавливают Ри(1У) до Ри(1П), а образующиеся ионы Ре + дают окрашенный комплекс с роданидом. В эквивалентной точке весь плутоний и железо оказываются в состоянии низшей валентности, и раствор обесцвечи ваегся.
Готовят 0,02 М раствор комплексона III из перекристаллизованного реагента, титр которого определяют по стандартному раствору железа () с применением пирокатехина или сульфосалициловой кислоты в качестве индикатора. 0,02 М раствор железа (III) готовят растворением соответствующего количества хлорида или сульфата железа в 0,5 N растворе кислоты. Титр раствора железа устанавливают по бихромату калия после восстановления железа в цинковом редукторе.
III) раствором бихромата калия с применением дифениламинсуль-фоновой кислоты в качестве индикатора. Титрование и само восстановление проводят в атмосфере инертного газа. Для получения более точных результатов вводят поправку на добавленное железо и индикатор. Определению не мешают фосфаты, арсенаты, висмут и малые количества нитратов.
Количественное определение. Примерно к 0,20 г препарата (точная навеска) прибавляют 15 мл раствора гидроокиси калия в этаноле (1 моль/л) ТР и 15 мл воды. Кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч и выпаривают раствор на водяной бане до половины его объема.
Разводят водой до мл, прибавляют 3 мл азотной кислоты (- 1000 г/л)ИР и 50 мл раствора нитрата серебра (0,1 моль/л)ТР. Энергично встряхивают и фильтруют. Промывают осадок водой и титруют избыток раствора нитрата серебра в объединенных фильтрате и промывных водах раствором тиоцианата аммония (0,1 моль/л)ТР, используя в качестве индикатора 2,5 мл раствора сульфата железа (П1) аммония (45 г/л)ИР. Каждый миллилитр раствора нитрата серебра (0,1 моль/л)ТР соответствует 6,417 мг sHп ЬN H l.71
Iron Man 3 Mark II Magnetic Floating Version Toy Soul 2014 Egg Attack Beast Kingdom Kids Logic
Содержание статьи
Похожие статьи
Обратите внимание: