Одним из основных компонентов большинства буровых растворов является глина. Для бурения скважин используют бентонитовые, суббентонитовые, палыгорскитовые и каолинит-гидрослюдистые глины.
Бентониты состоят в основном из минералов монтмориллонитовой группы. Кристаллическая решетка — трехслойная (2:1). Пакеты образованы из алюмокислородного слоя октаэдрического (монтмориллонит, нонтро-нит, бейделлит) или триоктаэдрического (сапонит, гекторит) строения, заключенного между тетраэдрическими кремнекислородными слоями, вершины которых повернуты к внутреннему слою.
Верхние и нижние плоскости элементарных пакетов покрыты атомами кислорода, поэтому при их соприкосновении возникают лишь слабые Ван-дер-Ваальсовы силы. В связи с этим при смачивании глины молекулы воды или другой полярной жидкости легко проникают в межпакетное пространство, вызывая его увеличение с 0,96 до 2,14 нм. При этом происходит значительный рост объема глины (набухание) и диспергирование ее до элементарных частиц.
Частицы бентонитовой глины имеют чешуйчатое, пластинчатое строение. Линейные размеры их находятся в пределах 0,01 —0,4 мкм и примерно в 10—100 раз превышают их толщину. Удельная поверхность 1 г
бентонита очень высока (табл. 7.10). Способность к набуханию обратима. Толщина водных слоев между пакетами зависит от природы обменных катионов.
Величина обменного комплекса у монтмориллонита составляет (80+150) 10~3 моль на 100 г сухой глины. Состав обменных катионов, адсор-
Таблица 7.10
Физико-химические характеристики глинистых минералов
Глинистые минералы
|
Объемная емкость, 10~3 моль/100 г
|
SiO2/R2O3
|
Эффективная удельная поверхность, м2/г
|
Теплота смачивания, кДж/г
|
Каолинит
|
3-15
|
2-3
|
20-80
|
2-13
|
Галлуазит
|
5-10
|
2-3
|
100-170
|
—
|
Иллит
|
10-40
|
3-4
|
400-500
|
42-55
|
Сепиолит, атта-
|
20-30
|
2,1-2,5
|
800-1000
|
46-122
|
пульгит, палыгор-
|
|
|
|
|
скит
|
|
|
|
|
Монтмориллонит
|
80-150
|
4-7
|
450-900
|
46-122
|
Вермикулит
|
100-150
|
4-7
|
—
|
105-126
|
бированных на плоскостях и гранях пакетов, может быть преимущественно представлен как Na+, K+, так и Са2+ и Мд2+. Двухвалентные катионы увеличивают силу притяжения между пакетами, поэтому Са-бентонит хуже диспергируется и набухает. Наиболее целесообразно использовать бентониты с высокой емкостью обмена с преимущественным содержанием Na+. Такие бентониты образуют суспензии с требуемыми структурно-реологическими свойствами при относительно низкой концентрации твердой фазы.
Палыгорскит (аттапульгит) — водный алюмосиликат магния, имеющий слоисто-ленточное строение. Кристаллическая структура палыгорскита напоминает структуру амфибола и образует цеолитоподобные каналы размером 0,64 — 0,37 нм. Обменная емкость палыгорскита невысока — (20-5-30) 10~3 моль на 100 г глины, что объясняется трудностью обмена ионов, прочно связанных с элементами структуры внутри цеолитоподобных каналов, на долю которых приходится значительная часть поверхности минерала. Частицы палыгорскита имеют игловидную форму: 1,1— 0,6, ширина 0,015 — 0,035, толщина 0,005 — 0,015 мкм. Межчастичное взаимодействие обусловлено механическим зацеплением игольчатых частиц. В связи с этим при производстве порошков необходимо стремиться сохранить игольчатую форму частиц.
Гидрослюды (гидромусковит или иллит) имеют структуру, подобную структуре монтмориллонита. Отличие состоит в большом числе изоморфных замещений. В иллите, например, два иона А13+
в октаэдрах могут замещаться двумя ионами Мд2+. Дефицит заряда, локализованный в кремне-кислородном слое вблизи поверхности элементарных пакетов, компенсируется необменными катионами К+, размещенными в гексагональных ячейках межпакетного пространства. Большая фиксированность пакетов обусловливает невозможность внедрения между ними полярных жидкостей, а следовательно, и набухания. Обменными являются только катионы, расположенные на краях. Гидрослюдистые минералы преобладают во многих минеральных глинах, применяющихся в качестве местных материалов для буровых растворов.
Каолиниты имеют кристаллическую двухслойную (1:1) решетку без зарядов на поверхности. Элементарные пакеты состоят из слоя кремнекис-лородных тетраэдров и связанного с ним через общие атомы кислорода алюмокислородного слоя диоктаэдрического строения. Атомы кислорода и гидроксиды смежных кремне- и алюмокислородного слоев двух соприкасающихся пакетов находятся друг против друга и по всей площади довольно прочно связаны водородной связью. Поэтому каолинит трудно диспер-
гируется, имеет малую емкость обмена и плохо набухает, так как катионы и вода не могут проникнуть в межпакетное пространство. Частицы каолинита — шестиугольные, несколько вытянутые пластинки. Максимальный поперечный размер их 0,3 — 4, толщина 0,05 — 2 мкм.
Широко распространены глины смешанных типов, например гидрослюды с монтмориллонитом и каолинитом. Коллоидно-химическая активность таких глин (емкость обмена, набухание и др.) зависит от содержания в них монтмориллонита. Основной показатель качества (сортности) глин — выход раствора — количество кубических метров глинистой суспензии с заданной вязкостью и содержанием песка, полученное из 1 т глины. Технические требования к глинам для приготовления глинопорошков и буровых растворов регламентируются ТУ 39-044 — 74 (табл. 7.11).
Недостаток существующих технических условий — отсутствие ограничений снизу на показатели выхода раствора (4-й сорт), что в принципе позволяет использовать любую низкосортную глину. Техническими условиями определяются также методы контроля, правила приемки, транспортирования и хранения глин и гарантийные обязательства поставщика.
Технологические свойства различных глин СНГ и США приведены соответственно в табл. 7.12 и 7.13.
Все глины по коллоидным свойствам делятся на три группы.
1. Высококоллоидные бентонитовые глины: саригюхский и черкасский
бентониты 1-го сорта. Эти глины создают хорошие структурированные
суспензии при объемной концентрации 3 —4 %, что соответствует выходу
раствора более 10 м3/т.
2. Глины средней коллоидности — огланлинский, черкасский (2-й
сорт), саригюхский (2-й и 3-й сорта) бентониты, обеспечивающие выход
раствора 10 — 4 м3/т.
3. Низкоколлоидные глины (дружковская, куганакская, нефтеабадская,
биклянская), дающие выход раствора менее 4 м3/т. Они характеризуются
высоким объемным содержанием твердой фазы в суспензии (14 — 22 %) и
высокой плотностью (1,22—1,35 г/см3).
Для ускорения приготовления буровых растворов используют глины в виде порошков.
Глинопорошок представляет собой высушенную и измельченную природную (или с добавкой химических реагентов) глину. Для приготовления буровых растворов применяют глинопорошки из бентонитовых, палыгор-скитовых и гидрослюдистых глин. В процессе производства возможно повышение качества глинопорошков путем обработки глин различными реагентами во время помола. Лучшие качества бентонитовых глинопорошков,
Таблица 7.11
Показатели качества глин по техническим условиям
Показатели
|
Норма при вязкости 25 с по ПВ-5
|
Сорт
|
1
|
2
|
3
|
4
|
Выход раствора, м3/т, не менее Плотность раствора, 103 кг/м3, не более Содержание песка, %, не более
|
10 1,06
6
|
8 1,08
7
|
6 1,10
7
|
>6 >1,11
8
|
Примечание. Сырье для получения палыгорскитового порошка должно удовлетворять требованиям 1-го сорта.
Таблица 7.12
Технологические свойства глин (СНГ)
|
|
Состав обменных
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
катионов, 10–3
ìîëü/100 ã
|
|
|
|
Показатели растворов
|
при вязкости 25 с
|
по ПВ-5
|
|
|
Общая обменная
|
|
|
Коэффициент
|
Выход
|
|
|
|
|
|
|
Объемное со-
|
Глина
|
емкость,
* л —3
|
|
|
коллои-
|
рас 1 вора ИЗ 1 ò
|
|
|
|
|
|
|
держа-
|
|
10 моль/100 г
|
Са + Мд
|
Na + K
|
дальности К*
|
ГЛИНЫ, М3
|
ρ, ã/ñì3
|
Φ, ñì3/30 ìèí
|
сне,,
дПа
|
СНС,„, дПа
|
■Ппд,
мПас
|
то, дПа
|
ние твердой
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
суспен-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
çèè, %
|
Саригюхский
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бентонит:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1-й сорт
|
85,49
|
32,89
|
43,88
|
0,85
|
040,60
|
1,04
|
И
|
14,0
|
56,80
|
40,60
|
603,00
|
3,00
|
2-й сорт
|
73,20
|
—
|
—
|
—
|
10,5
|
1,06
|
12
|
16,23
|
45,52
|
12,0
|
48,0
|
4,60
|
3-й сорт
|
69,80
|
—
|
—
|
—
|
7,9
|
1,08
|
13
|
—
|
18,32
|
12,6
|
24,90
|
5,50
|
Черкасский бен-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тонит:
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1-й сорт
|
71,54
|
68,50
|
3,04
|
0,89
|
11,7
|
1,05
|
15
|
94,67
|
112,94
|
9,5
|
42,20
|
3,41
|
2-й сорт
|
68,16
|
—
|
—
|
—
|
9,8
|
1,07
|
14
|
51,92
|
85,51
|
11,5
|
51,48
|
4,08
|
Огланлинский
|
76,43
|
—
|
—
|
—
|
10,6
|
1,05
|
24
|
33,38
|
38,70
|
17,5
|
23,40
|
3,85
|
бентонит
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Дружковская
|
29,30
|
9,30
|
19,90
|
0,2
|
3,4
|
1,22
|
53
|
31,54
|
33,77
|
9,5
|
79,56
|
12,87
|
Куганакская (та-
|
31,80
|
131,3713
|
18,35
|
0,39
|
2,9
|
1,3
|
30
|
137,437
|
137,43
|
7,0
|
86,92
|
15,50
|
лалаевская)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Нефтеабадская
|
24,08
|
18,80
|
5,84
|
0,20
|
2,0
|
1,35
|
33
|
48,87
|
54,97
|
12,0
|
118,56
|
23,3
|
Палыгорскит
|
29,80
|
—
|
—
|
—
|
3,48
|
1,18
|
19
|
155,75
|
161,86
|
9,0
|
358,8
|
12,87
|
Биклянская
|
26,82
|
—
|
—
|
—
|
2,24
|
1,28
|
58
|
33,59
|
36,65
|
6,0
|
122,60
|
20,80
|
*К — отношение величины адсорбции метиленовой сини 1 г глины к величине адсорбции 1 г коллоидных частей бентонита.
Таблица 7.13
Технологические свойства различных глин США, испытанных по методике АНИ
Глины
|
Выход раствора, м3/т
|
Показатель фильтрации, см3 при вязкости 15-10–3 Пас
|
рН
|
Гекторит (Калифорния) Na-монтмориллонит (Вайоминг) Са-монтмориллонит (Калифорния) Са-монтмориллонит (Техас) Иллит (Иллинойс) Каолинит (Джорджия) Аттапульгит (Джорджия) Галлуазит (Колорадо)
|
25,4 19,9
11,3
2,9 2,1 2,2 16,7 2,7
|
7,0 11,0
15,0
11,0 57,0 190,0 105,0 35,0
|
8,6 8,2
8,7
7,5 7,4 7,0 7,1 7,7
|
например, получают при введении Na2CO3 и акриловых полимеров (М-14, метас).
Эффект модификации выражается в повышении вязкости глинистой суспензии за счет дополнительного диспергирования глины, увеличения объема связанной воды и вязкости дисперсионной среды и усиления геле-образования. Добавки Na2CO3 необходимы для перевода бентонита в Na-форму, которая лучше диспергируется в воде, вследствие чего увеличиваются активная поверхность бентонита и количество адсорбированного полимера, качественно изменяющее характер взаимодействия между контактирующими частицами. Такая обработка позволяет повысить выход раствора из бентонита с 10 до 18 — 20 м3/т и более.
В соответствии с техническими условиями основным показателем качества (сортности) глинопорошка так же, как и глин, является выход раствора (òàáë. 7.14).
Основной показатель качества палыгорскитового порошка — способность его образовывать в насыщенном растворе NaCl устойчивую суспензию. Устойчивость суспензии характеризуется величиной отстоя. Показатели качества палыгорскитовых порошков приведены ниже.
Âëàæíîñòü, %, íå áîëåå………………………………………………………………………………….. 25
Тонкость помола — остаток на сите № 020К, %, не более…………………………….. 10
Отстой 7%-ной суспензии, содержащей 25 % соли (NaCl) на жидкую фа
çó, çà 2 ÷, %, íå áîëåå……………………………………………………………………………………. 2
Содержание ïåñêà ÷åðåç 1 ìèí, %, íå áîëåå……………………………………….. 1
Таблица 7.14
Показатели качества глинопорошков
Показатели
|
Норма при вязкости 25 с по ПВ-5
|
Сорт
|
Высший
|
1
|
2
|
3
|
4
|
Плотность раствора, 103 кг/м3, не более Выход раствора, м3/т, не менее Содержание песка, %, не более
|
1,043
15 6
|
1,053
12 6
|
1,073
9 7
|
1,100
6 7
|
>1,100
<6 8
|
Примечения: 1. Высший и частично первый сорт получают модифицированием глин ЫагСОз и метасом (или М-14) при помоле. 2. Влажность 6—10 %. 3. Остаток на сите по результатам ситового анализа суспензии с сеткой № 0,5 отсутствует, с сеткой № 0075 не более 10 %.
Требования к качеству бентонитовых порошков, регламентируемые стандартом АНИ, соответствуют получению 17,5 м3
суспензии (21 г
бентонита в 350 см3 дистиллированной воды) с эффективной вязкостью 15-10"3
Па-с (при градиенте скорости 1022 с"1) из 1 т глинопорошка. Эти требования представлены ниже.
Предельное динамическое сопротивление сдвигу, Па……………………… 1,47
Показатель ôèëüòðàöèè, ñì3……………………………………………………………………………………………… 14
Остаток íà ñèòå ¹ 200 (74,36-74,36 ìêì), %………………………………………… 2,5
Содержание влаги после отправки с места изготовления, %…………….. 12
Глины и глинопорошки применяют при бурении в качестве: коркооб-разующей и структурообразующей основы для приготовления буровых растворов различных типов; одного из компонентов для приготовления бы-стросхватывающихся смесей (БСС) и гельцементных паст для борьбы с поглощениями бурового раствора; для приготовления облегченных цементных растворов. В настоящее время комовые местные глины для приготовления буровых растворов используются ограниченно. Каолинитовые глины в чистом виде для этих целей вообще не применяются.
Глинопорошки имеют следующие преимущества по сравнению с комовыми глинами:
диспергирование (набухание) мелких частиц происходит быстрее и полнее, чем крупных, в связи с чем на приготовление бурового раствора из глинопорошка требуется меньше времени и раствор получается более высокого качества;
транспортировка глинопорошков, особенно на большие расстояния, обходится дешевле;
применение глинопорошков позволяет механизировать и автоматизировать процесс приготовления раствора.
Технически и экономически более выгодно использовать бентонитовые глинопорошки, дающие большой выход раствора из 1 т, так как они позволяют облегчить и ускорить приготовление бурового раствора, снизить затраты на транспортировку, приготовление и регулирование свойств раствора и получить растворы высокого качества с низким содержанием твердой фазы, обеспечивающие более высокие технико-экономические показатели бурения.
Глинопорошки с низким выходом раствора обычно требуются, когда необходимо получить большую плотность и пренебречь вязкостью и кор-кообразующими свойствами раствора. Однако использование низкоколлоидных глинопорошков связано с высоким расходом как глинопорошка, так и химических реагентов и большими затратами времени на приготовление растворов. Из низкоколлоидных глинопорошков получаются растворы с недопустимо высоким содержанием твердой фазы. Область применения палыгорскитового порошка обусловлена способностью его одинаково хорошо диспергироваться как в пресной, так и в соленой (до насыщения) воде. Основное его назначение — структурообразующий компонент для соленасыщенных буровых растворов.
Для палыгорскитовой глины характерна замедленная пептизация. Форсирование ее механическим диспергированием приводит к повреждению волокон. Поэтому более целесообразна предварительная гидратация палыгорскита в емкости с последующим диспергированием в воде путем предварительного перемешивания.